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Chinese name
甲硫醇
English name
methanethiol
Chinese alias
-
English alias
Mercaptomethane; Methyl mercaptan
CAS number
74-93-1
molecular formula
CH4S
molecular weight
48.11
Exact mass
-
PSA
1
Logp
0.5
Safety
- EC classification： 符号：F+，T，N；R：12-23-50/53；S：(2)-16-25-60-61
- UN classification： UN危险类别：2.3；UN次要危险：2.1
- DOT label： 毒气 易燃气体
- AEGLs Notes： AEGLs状态：最终
- AEGLs Table： 8 hr: 22
- Body Burden： 食用芦笋后一小时内，甲硫醇会出现在尿液中(1)。
- TSCA 要求： 1988年7月29日后至报销期结束，制造(包括进口或作为副产品制造)或加工或打算制造或加工本节c款中一种或多种物质(作为杂质除外)的所有人员，应提交进行测试的意向书、提交研究计划、进行测试并提交数据，或为其制造或加工或打算制造或加工的物质提交豁免申请，如本节、本部分A分部分以及本章第790和792部分针对单阶段规则制定所规定。甲硫醇列入此清单。所需测试: 土壤吸附。
- Health hazard： ERG2024, 指南 117 (甲硫醇): · 灭火或稀释水径流可能导致环境污染。
- Storage conditions： 储存在阴凉处。
- Hazard summary： 一种肺刺激物，吸入高浓度后可引起肺水肿；职业接触后已有肝损伤记录。高浓度甲硫醇可引起昏迷和死亡，作用类似于硫化氢的化学窒息剂。[ACGIH] 职业接触后已有高铁血红蛋白血症报告。接触液体可能导致冻伤；[NIOSH]
- reactive group： 硫化物，有机
- inhalation prophylaxis： 使用通风、局部排气或呼吸防护。
- Aspiration risk： 该气体在空气中达到有害浓度的情况在容器泄漏后会很快发生。
- Disposal method： 可能是流化床焚烧的候选物质，温度范围为450至980°C，液体和气体的停留时间为秒级，固体为更长时间。可能是回转窑焚烧的候选物质，温度范围为820至1,600°C，液体和气体的停留时间为秒级，固体为小时级。
- Safe storage： 防火。与强氧化剂和酸分开。冷却。储存在没有排水或下水道通道的区域。
- First aid measures： 眼睛急救：首先用大量水冲洗几分钟（如可能容易取下隐形眼镜），然后就医。
- Emission concentration： 估算北卡罗来纳州考克斯登陆地盐沼的平均甲硫醇排放量为6.56克硫/平方米/年(1)。与预期相反，来自潮汐沼泽土壤的挥发性硫化合物随着土壤水分从饱和状态降至田间持水量而增加(2)。土壤水分含量的进一步降低减少了硫排放(2)。纽约州长岛盐沼的甲硫醇通量为1.92克S/平方米/年(3)。在2000-2002年对瑞典一家沼气生产设施的监测中，VOC沼气中的甲硫醇浓度范围为10-750 ppbv，但在升级清洁和洗涤工艺后降至<1至5 ppbv(4)。
- flammable limit： 易燃性：易燃气体
- exposure pathway： 吸入、皮肤和/或眼睛接触(液体)
- exposure prevention： 严格卫生！
- Harmful effect： 毒性肺炎 - 因吸入金属烟雾或有毒气体和蒸汽引起的肺部炎症。
- Spill disposal： 疏散危险区域! 咨询专家! 个人防护: 自给式呼吸装置。通风。切勿让此化学品进入环境。
- fire hazard： 极易燃。气体/空气混合物具有爆炸性。
- fire fighting： 切断供应；如不可能且对周围环境无危险，让火灾自行熄灭。在其他情况下用粉末、二氧化碳灭火。火灾时：通过喷水保持气瓶冷却。
- Fire potential： 非常危险，遇热、火焰时；可与氧化剂剧烈反应。
- fire prevention： 严禁明火、严禁火花和严禁吸烟。封闭系统、通风、防爆电气设备和照明。
- Fire extinguishing procedure： 灭火：酒精泡沫、二氧化碳、干化学品。
- environmental fate： 大气归宿：根据半挥发性有机化合物在大气中的气/粒分配模型(1)，甲硫醇在25°C时的蒸气压为1510 mm Hg(2)，预计在大气中仅以蒸气/气体形式存在。甲硫醇的正常沸点为5.95°C(2)，因此在5.95°C以上的温度下，甲硫醇在大气中将以气体形式存在(SRC)。气相甲硫醇通过与光化学产生的羟基自由基反应在大气中降解(SRC)；该反应在空气中的半衰期估计为11.7小时(SRC)，根据其在25°C时的速率常数3.29X10-11 立方厘米/分子-秒(3)计算。据报道，甲硫醇与大气中臭氧反应的半衰期为...
- skin prevention： 隔热手套。
- interaction： ... 氨和脂肪酸加剧了因接触甲硫醇导致的呼吸麻痹和昏迷。
- Eye protection： 佩戴安全护目镜或眼部防护，结合呼吸防护。
- Target Organs： 眼睛、皮肤、呼吸系统、中枢神经系统、血液
- Toxicity Data： LC50(大鼠)= 675 ppm
- OSHA Standards： 1989年OSHA PEL TWA 0.5 ppm(1毫克/立方米)已被撤销，但在某些州仍执行。
- Cleanup Methods： 如果甲硫醇发生泄漏或溢出，应采取以下步骤：1. 如果甲硫醇以气态形式存在，应停止气体流动。如果泄漏源是气瓶且无法在现场停止泄漏，应将泄漏的气瓶移至室外安全地点进行维修或排空。2. 移除所有点火源。3. 对泄漏或溢出区域进行通风。4. 对于含有甲硫醇的小量液体，用纸巾吸收并放入适当的容器中。将纸巾放置在通风橱等安全处进行蒸发。确保有足够的时间让蒸气蒸发，使通风管道中没有甲硫醇蒸气。在远离可燃材料的安全地点焚烧纸张。5. 大量...
- Special Reports： DHHS/ATSDR; 甲硫醇毒理学档案 TP-91/20 (1992)
- man-made pollution source： 甲硫醇的生产和使用，用于喷气燃料、农药、杀菌剂和蛋氨酸(1)的化学合成，以及作为天然气的臭味剂(2-5)，可能导致其通过各种废物流释放到环境中(SRC)。潜在的工业排放源包括木浆、油页岩、石油加工厂、淀粉制造厂、炼油厂和污水处理厂(2-7)。
- Packaging and labeling： 海洋污染物。
- reactivity profile： 甲硫醇是一种还原剂--可与氧化剂剧烈反应。遇热、火焰、火花或强氧化剂(如次氯酸钙)时有危险的火灾或爆炸危险。加热分解时排放出高毒性的硫氧化物烟雾[Lewis，第3版，1993年，第862页]。与氧化汞发生剧烈反应[Klason P.，Ber.，1887年，20卷，第3410页]。
- reactive alarm： 与水反应
- Ambient water concentration： 地表水：据报道，海水和盐沼水中甲硫醇的浓度范围分别为14-19 ng/L和48-144 ng/L(1)。在卡特里娜飓风后，新奥尔良市区的洪水中定性检测到甲硫醇(2)。
- ecotoxicity value： LC50; 物种: 鲑鱼科; 浓度: 0.55-0.9 mg/L /生物测定条件未指定/
- Symptoms and Signs： 刺激眼睛、皮肤、呼吸系统; 麻醉; 发绀; 惊厥; 液体: 冻伤
- Isolation and evacuation： 防护：- 夜间保护下风向人员：3.9公里(2.4英里)
- DOT ID and Guide： 1064 117
- FDA Requirements： 甲硫醇是一种食品添加剂，允许直接添加到人类食用的食品中，作为合成风味物质和辅料，符合以下条件：a)它们以产生预期效果所需的最小量使用，并符合所有良好生产实践原则，以及2)它们由以下一种或多种组成，单独使用或与通常认为食品安全的、预先批准用于此用途的或在本部分适当章节中管制的风味物质和辅料组合使用。
- Physical Dangers： 该气体比空气重，可能沿地面扩散；远处可能被点燃。
- ICSC Environmental Data： 该物质对水生生物剧毒。强烈建议不要让化学品进入环境。
- NFPA Hazard Classification： NFPA不稳定性等级：1-本身通常稳定但在高温高压下可能变得不稳定的物质。
- RCRA Requirements： U153；如40 CFR 261.33所规定，当甲硫醇作为商业化学产品或制造化学中间体或不符合规格的商业化学产品或制造化学中间体成为废物时，必须根据联邦和/或州危险废物法规进行管理。同样被定义为危险废物的是任何残留物、受污染的土壤、水或其他碎片，这些物质是由清理该废物在水或干地上的泄漏产生的。产生少量该废物的废物产生者可能有资格部分豁免于危险废物法规(40 CFR 261.5)。
- Food Survey Values： 文献资料显示甲硫醇已被确定为烤榛子中的挥发性风味化合物(1)。它也是博福特奶酪的挥发性成分，这是一种在法国阿尔卑斯山区有限区域生产的格吕耶尔型奶酪(2)。
- Standard Shipping Number： 49 055 20；甲硫醇
- Ecotoxicity Extract： /水生物种/ 大马哈鱼(Oncorhynchus tschawytscha)(10条鱼)在18升容量的静态圆柱形玻璃罐中暴露120小时。LC100为0.9 mg/L，LC0为0.5 mg/L。同样暴露的大鳞大马哈鱼(Oncorhynchus kisutch)的LC100为1.75 mg/L，LC0为0.9 mg/L；海岸割喉鳟鱼(Salmo clarki)的LC100为1.2 mg/L，LC0为0.7 mg/L。
- Short-term exposure effects： 该物质对眼睛和呼吸道有刺激性。该物质可能对中枢神经系统产生影响。这可能导致呼吸抑制。高浓度接触可导致昏迷。高浓度接触可导致死亡。影响可能延迟。需要医疗观察。
- Air and water reaction： 高度易燃。与水、蒸汽或酸反应产生有毒、易燃的烟雾[Lewis]。
- non-human toxicity value： LC50 Sprague Dawley大鼠(雄/雌)吸入暴露643-709 ppm(4小时暴露；14天观察期)
- 高度危险物质： OSHA高度危险化学品、有毒化学品和反应性化学品：注意：甲硫醇在等于或高于5000磅的量下，作为有毒或反应性高度危险化学品存在潜在灾难性事件的可能性。
- Water/soil volatilization rate： 甲硫醇的亨利定律常数估计为0.0031 atm-立方米/摩尔(SRC)，由其蒸气压1,510 mm Hg(1)和水溶性15,400 mg/L(2)推导得出。该亨利定律常数表明甲硫醇预计会从水面迅速挥发(3)。基于该亨利定律常数，从模型河流（1米深，流速1米/秒，风速3米/秒）(3)的挥发半衰期估计为0.8小时(SRC)。从模型湖泊（1米深，流速0.05米/秒，风速0.5米/秒）(3)的挥发半衰期估计为2.8天(SRC)。甲硫醇的亨利定律常数表明预计会从潮湿土壤表面挥发(SRC)。预计甲硫醇会从干燥土壤表面迅速挥发...
- Firefighting Hazards： 蒸气轨迹可能发生回火。
- Medical Surveillance： 在将工人安排到有潜在甲硫醇暴露风险的工作岗位之前，医生应评估并记录工人的基线健康状况，包括详细的医疗、环境和职业史、体格检查，以及针对预期职业风险的生理和实验室检查。这些检查应重点关注神经和呼吸系统的功能和完整性。呼吸系统疾病的医学监测应遵循NIOSH和美国胸科学会(ATS)推荐的原则和方法。建议进行就业前医学评估，以检测和评估可能因工人暴露于...而加重或导致风险增加的现有或并发疾病。
- Plant Concentrations： 某些植物的根和叶中存在痕量甲硫醇(1)。
- NIOSH Recommendations： 推荐暴露限值：15分钟上限值：0.5 ppm(1毫克/立方米)。
- Hazard categories and classifications： 水生慢性1
- Environmental biodegradability： 厌氧：甲硫醇由多种生物产生，通常在缺氧条件下含硫有机物质分解时释放(1)。甲硫醇似乎通过酶促硫依赖性硫醇甲基转移酶活性被大多数异养细菌普遍产生(2)。它可能由硫酸盐还原菌和产甲烷菌从蛋氨酸形成，或从二甲硫醚和二甲基二硫醚可逆形成(1)。最终，甲硫醇可能被矿化为甲烷、二氧化碳和硫化氢(1)。在威斯康星门多塔湖的厌氧湖底沉积物中培养4小时后，甲硫醇被迅速矿化(3)。将甲硫醇添加到七个化学性质不同的缺氧水...
- Shipping methods and regulations： 《国际海运危险货物规则》规定了运输危险化学品的基本原则。详细建议针对个别物质，以及一些良好实践建议包含在处理此类物质的章节中。还编制了技术名称的通用索引。尝试查找运输任何物质或物品时应使用的适当程序时，应始终查阅此索引。
- Non-fire leakage response： 消除所有点火源（禁止吸烟、火焰、火花或火焰）于立即区域。处理产品时使用的所有设备必须接地。不要触摸或走过泄漏材料。如果可以在没有风险的情况下，停止泄漏。使用水喷雾减少蒸气或改变蒸气云漂移。避免让水 runoff 接触泄漏材料。不要将水直接喷向泄漏物或泄漏源。如果可能，将泄漏容器旋转，使气体而非液体逸出。防止进入水道、下水道、地下室或密闭区域。隔离区域直到气体消散。考虑点燃泄漏物以消除有毒气体问题。(ERG, 2024)
- Hazards Identification： ERG危险类别：吸入毒性/中毒(TIH/PIH)
- Soil adsorption/migration： 使用基于分子连接指数的结构估计方法(1)，可以估计甲硫醇的Koc为13(SRC)。根据分类方案(2)，此估计的Koc值表明甲硫醇在土壤中预计具有极高的迁移性。观察到气态甲硫醇分配到土壤中(3)。例如，当气态甲硫醇流经六个风干和湿润（50%田间持水量）的土壤时，2.4-32.1 mg/g和2.2-21.4 mg/g的甲硫醇分别迅速吸附到干燥和湿润的土壤上(3)。吸附容量或速率与土壤pH值、有机物含量或粘土含量无关；无菌排除了微生物的参与(3)；有人提出吸附到土壤表...
- Upper Explosive Limit (UEL)： 21.8%
- Lower explosive limit (LEL)： 3.9%
- Possible routes of human exposure： 甲硫醇...被认为在食用芦笋（嫩茎和尖端）后存在于尿液中，引起其特殊气味。
- Environmental bioconcentration： 根据估计的log Kow为0.78(1)和回归推导方程(1)，计算得到甲硫醇在鱼中的估计BCF值为3(SRC)。根据分类方案(2)，该BCF表明在水生生物中生物富集的可能性低(SRC)。
- Environmental non-biodegradability： 甲硫醇与光化学产生的羟基自由基在气相中的反应速率常数为25°C时3.29X10-11 立方厘米/分子-秒(1)。这对应于大气中羟基自由基浓度为5X10+5 每立方厘米时的大气半衰期约为11.7小时(1)。动力学证据表明，羟基自由基加成到硫原子上，形成加合物或与硫醇的络合物(2,3)；二氧化硫(SO2)是该反应的主要产物(4)。据报道，与大气中臭氧反应的半衰期为140小时(5)；没有可用的速率常数(SRC)。甲硫醇与存在于夜间大气中的硝酸根自由基的气相反应速率常数范围为8.1X10-13 至12.2X10-13 立方厘...
- Antidote and first aid： 高级治疗：对于意识不清、严重肺水肿或严重呼吸窘迫的患者，考虑口气管或鼻气管插管进行气道控制。使用带面罩的气囊装置进行正压通气技术可能有益。考虑药物治疗肺水肿...。考虑给予β激动剂如沙丁胺醇治疗严重支气管痉挛...。监测心律并在必要时治疗心律失常...。开始静脉注射D5W/SRP："保持通畅"，最小流速。如有低血容量迹象，使用0.9%生理盐水(NS)或乳酸林格氏液(LR)。对于有低血容量体征的低血压，谨慎给予液体。如患者低血压但血容量正常，考虑使用血管加压药。注意...
- Protective Action Standards (PAC)： PAC-3：68 [ppm]
- DOT Hazard Classification： Placard/Label(s)
- Natural Pollution Sources： 甲硫醇的自然来源包括植被、动物废物、微生物降解和天然气(1-4)。甲硫醇在盐沼、土壤、淡水中藻类和分解的藻类垫中产生(5)。甲硫醇的主要来源是甲硫氨酸的微生物降解(5)。甲硫醇已从萝卜的根中分离出来，在一些叶子和食品中也发现了该化合物的痕迹(4)。在西德克萨斯州发现的含有甲硫醇（酸性气体）的天然气含有足够量的甲硫醇，可以从这种气体中提取商业数量的甲硫醇(4)。
- Toxic Combustion Products： 产生刺激性二氧化硫。
- Toxicological Information： CDC-ATSDR毒理学概况
- Environmental fate/exposure summary： 甲硫醇在化学合成中的生产和用作天然气的臭味剂可能导致其通过各种废物流释放到环境中。潜在的工业排放源包括木浆、石油加工和污水处理厂。甲硫醇也在盐沼、土壤、淡水中藻类和分解的藻类垫中产生。甲硫醇的主要来源是蛋氨酸的微生物降解。如果释放到空气中，25°C时的蒸气压为1,510 mm Hg，表明甲硫醇在其正常沸点5.95°C以上将作为气体存在。气态甲硫醇将通过与光化学产生的羟基自由基反应在大气中降解；该反应在大气中的半衰期估计为11.7...
- Atmospheric Concentrations： 城市/郊区：在日本检测到甲硫醇环境空气浓度为4 ppb(8.2微克/立方米)(1)。在日本一所小学检测到甲硫醇浓度为2.8 ppb(5.7微克/立方米)(1)。
- EPA Hazardous Waste Number： U153；当丢弃的商业化学品产品或制造化学品中间体或不符合规格的商业化学品产品时，为有毒废物。
- Respirator Recommendations： 关于呼吸器选择的重要补充信息
- Accidental Release Measures： 泄漏或溢出：ERG2024，指南117（甲硫醇）：· 考虑点燃泄漏物以消除有毒气体问题。
- Populations at Special Risk： 现有肝损伤的人可能已经血液中甲硫醇水平升高，因此可能比正常肝脏的人面临更大的外源性甲硫醇暴露神经效应风险。
- Explosion limit and latent risk： 爆炸极限，空气中体积百分比：3.9-21.8
- Threshold Limit Values (TLV)： TLV-TWA（时间加权平均值）：0.5 ppm [2003]
- Hazardous reactivity and incompatibility： 与水、蒸汽或酸反应产生有毒和易燃蒸气。
- DHS Chemicals of Interest (COI)： 安全问题：盗窃 - WME：大规模效应化学材料，如果被盗或转移，可使用简单化学、设备或技术转化为武器。
- Permissible Exposure Limit (PEL)： C 10 ppm (20 mg/m3) 见附录G
- Recommended Exposure Limit (REL)： C 0.5 ppm (1 mg/m3) [15分钟]
- Critical Temperature and Pressure： 临界温度：196.8 °C；临界压力：71.4 atm
- Skin, eye and respiratory irritation： ... 接触液体或蒸气可能刺激皮肤、眼睛和上呼吸道粘膜。/硫醇/
- Shipping Name/Number DOT/UN/NA/IMO： IMO 2.3；甲硫醇
- Occupational Exposure Limits (OEL)： MAK(最大工作场所浓度)：1.0毫克/立方米
- Emergency Response Planning Guidelines： ERPG-3: 100 ppm - 一小时暴露限值: 3 = 威及生命的健康影响 [AIHA]
- Exposure Control and Personal Protection： 最大允许浓度(MAK)：0.5 [ppm]
- Other Standards Regulations and Guidelines： 澳大利亚：TWA 0.5 ppm (1 mg/cu m)；比利时：TWA 0.5 ppm (0.98 mg/cu m)；丹麦：TWA 0.5 ppm (1 mg/cu m)；芬兰：TWA 0.5 ppm (1 mg/cu m)，STEL 1.5 ppm (3 mg/cu m)；法国：TWA 0.5 ppm (1 mg/cu m)；德国(DFG MAK) TWA 0.5 ppm (1.0 mg/cu m)；匈牙利：STEL 1 mg/cu m；爱尔兰：TWA 0.5 ppm (1 mg/cu m)；荷兰：TWA 0.5 ppm (1 mg/cu m)；菲律宾 TWA 10 ppm (20 mg/cu m)；波兰：TWA 1 mg/cu m，STEL 2 mg/cu m；俄罗斯：STEL 0.8 mg/cu m；瑞士：TWA 0.5 ppm (1 mg/cu m)，STEL 1 ppm (2 mg/cu m)；泰国：TWA 10 ppm (20 mg/cu m)；土耳其：TWA 10 ppm (20 mg/cu m)；英国(HSE OES)：TWA 0.5 ppm (1.0 mg/cu m)
- EPA Provisional Peer-Reviewed Toxicity Values： PPRTV评估：PDF文档
- Immediately Dangerous to Life or Health (IDLH)： 参见：74931
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Manufacturing method：
硫化氢 (CID:402); 氧化钍 (CID:169899); 氧化铝 (CID:9989226); 甲醇 (CID:887); 甲硫醇 (CID:878); 硫酸甲酯钠 (CID:2735086); 硫氢化钾 (CID:102109); 氯甲烷 (CID:6327); 硫氢化钠 (CID:28015)
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