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Chinese name
溴甲烷
English name
bromomethane
Chinese alias
一溴甲烷;甲基溴
English alias
Bromomethane
CAS number
74-83-9
molecular formula
CH3Br
molecular weight
94.94
Exact mass
-
PSA
-
Logp
1
Safety
- EC classification： 符号：T，N；R：23/25-36/37/38-48/20-68-50-59；S：(1/2)-15-27-36/39-38-45-59-61
- Treatment： EYES: irrigate opened eyes for several minutes under running water. INGESTION: do not induce vomiting. Rinse mouth with water (never give anything by mouth to an unconscious person). Seek immediate medical advice. SKIN: should be treated immediately by rinsing the affected parts in cold running water for at least 15 minutes, followed by thorough washing with soap and water. If necessary, the person should shower and change contaminated clothing and shoes, and then must seek medical attention. INHALATION: supply fresh air. If required provide artificial respiration.
- UN classification： UN危险类别：2.3
- DOT label： 有毒气体
- AEGLs Notes： AEGLs状态：最终
- AEGLs Table： 8 hr: 130
- Body Burden： ... 甲基溴已导致死亡，这些死亡通常发生在熏蒸过程中意外吸入时。...一起意外死亡事件发生在甲基溴从熏蒸建筑通过地下管道渗入同一物业上相邻的客房后。...初始血清溴化物为27 mg/dL。尸检分析显示血液中甲基溴浓度为2.9 mg/dL，胆汁中为1.7 mg/dL，肝脏中为24 ug/g，脂肪组织中为28 ug/g。...
- Cancer Sites： [在动物中：肺、肾脏和前胃肿瘤]
- Health hazard： ERG2024，指南123(甲基溴)：· 灭火或稀释水径流可能导致环境污染。
- Storage conditions： 储存在阴凉、干燥、通风良好的地方。钢瓶最好存放在室外或独立储存区。与活泼金属隔离。
- Hazard summary： 在使用和处理甲基溴过程中遇到的主要危险源于其毒理学特性。通过所有途径（即吸入、摄入和皮肤吸收）都有毒，接触这种无色、几乎无味的气体可能发生在其用作土壤、谷物和其他商品的熏蒸剂、溶剂、甲基化剂和萃取剂时。接触的影响可能包括皮肤和眼睛的接触性灼伤、头晕、头痛、恶心、呼吸道刺激、心室颤动、肺水肿（可能延迟4至5天）、惊厥、昏迷和死亡。OSHA PEL设定为上限20ppm，并注明应防止皮肤接触。ACGIH建议TWA为5ppm。应通过局部排气通风控制浓度...
- reactive group： 卤代有机化合物
- inhalation prophylaxis： 使用通风、局部排气或呼吸防护。
- Aspiration risk： 该气体在空气中达到有害浓度的情况在容器泄漏后会很快发生。
- Safe storage： 建筑物内防火。与强氧化剂、铝和含氧气瓶分开。冷却。沿地面通风。
- First aid measures： 眼睛急救：用大量水冲洗（如可能，取出隐形眼镜）。立即就医。
- Emission concentration： 在EPA的STORET数据库中报告的1317个水质监测站中，1.4%含有溴甲烷，中位浓度<10.0 μg/L。美国废水样本记录从1983年10月至1984年1月(1)。
- flammable limit： 易燃性：易燃气体，但仅在高能量点火源存在时。
- exposure pathway： 口服(L626)；吸入(L626)；皮肤(L626)
- exposure prevention： 严格遵守卫生！所有情况均需咨询医生！急救：使用个人防护。
- Harmful effect： ACGIH 致癌物 - 无法分类
- Toxicity summary： 溴甲烷等有机溴化合物是强烷基化剂。因此，它们可以轻易修饰蛋白质表面的游离硫醇(半胱氨酸)和甲硫氨酸残基，从而导致酶、转运蛋白或膜功能受损。溴离子(在体内由溴甲烷代谢产生)已知会影响中枢神经系统，引起一种称为溴中毒的状况。据信这是溴离子在神经递质和转运系统的作用中替代氯离子的结果，从而影响众多突触过程。(L626, L627, T104)。然而，目前甲基溴的确切毒性机制尚不确定，尽管其烷基化特性以及通过甲基溴代谢形成的活性中间产物...
- Spill disposal： 疏散危险区域！咨询专家！个人防护：全套防护服，包括自给式呼吸装置。通风。切勿将水直接喷射到液体上。
- fire hazard： 在特定条件下可燃。火灾中会释放刺激性或有毒烟雾（或气体）。接触铝、锌、镁或氧气有火灾和爆炸风险。
- fire fighting： 切断供应；如果不可能且对周围环境无危险，让火灾自行熄灭。在其他情况下，用适当的灭火剂灭火。发生火灾时：通过喷水保持气瓶冷却。
- Fire potential： 与空气混合10-15%可能难以点燃。
- fire prevention： 禁止明火。禁止接触铝、锌、镁或纯氧。
- environmental fate： 大气归宿：根据半挥发性有机物在大气中的气/粒分配模型(1)，甲基溴在25°C下的蒸气压为1620毫米汞柱(2)，预计在大气中仅以气态存在。气态甲基溴通过与光化学产生的羟基自由基反应(SRC)而在大气中降解；该反应在大气中的半衰期估计为1.5年(SRC)，根据其在25°C下的速率常数2.9X10-14立方厘米/分子-秒计算得出(3)。甲基溴在200纳米波长处吸收紫外线(4,5)，因此预计不会直接光解，因为阳光的波长高于290纳米(SRC)。甲基溴向上扩散到平流层被认为是主要途径...
- skin prevention： 隔热手套。防护服。
- interaction： 大鼠暴露于63、125、188或250 ppm甲基溴八小时后，低至63 ppm的浓度增强了硫喷妥钠的催眠效力，但甲基溴对硫喷妥钠的代谢没有影响。暴露于125 ppm或更高浓度时，体温和体重增加降低，暴露于188 ppm或更高浓度时，运动活动减少。这些影响是可逆的；暴露24小时后，运动活动和体温几乎与对照组大鼠相同。
- Eye protection： 佩戴安全护目镜、面罩或眼部防护装备，并配合呼吸防护。
- Target Organs： 眼睛，皮肤，呼吸系统，中枢神经系统
- Toxicity Data： LD50: 214 mg/kg (口服, 大鼠) (T14) LD50: 1540 mg/m3 持续2小时 (吸入, 小鼠) (T14)
- Health Effects： 溴甲烷具有高毒性。人类研究表明，急性(短期)吸入溴甲烷可能导致肺部严重损伤。急性和慢性(长期)吸入溴甲烷可导致人类出现神经效应。动物中也报告了神经效应。通过吸入慢性接触溴甲烷的大鼠鼻腔出现了退行性和增生性病变。雄性动物在高浓度下慢性吸入接触已导致睾丸受影响。人类研究表明，肺部可能是急性吸入溴甲烷暴露中最易受损伤的器官。肾脏也对溴甲烷敏感。无尿和蛋白尿是急性接触人类肾损伤的常见体征。
- OSHA Standards： 1989年OSHA PEL TWA 5 ppm（20 mg/m³），皮肤标记，在一些州仍在执行。
- Cleanup Methods： 泄漏可能需要隔离或疏散。从上风方向接近泄漏点。如果不会造成过度风险，停止或控制泄漏。使用水喷雾冷却和分散蒸气并保护人员。控制径流并隔离排放物以便适当处置。
- EPA Ecotoxicity： EPA农药生态毒性数据：9
- man-made pollution source： 甲基溴于1932年作为农药引入，并于1961年在美国首次注册。根据《清洁空气法》和《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》，自2005年1月1日起，美国禁止生产和进口甲基溴，但符合以下条件的用途除外：(i)关键用途豁免(CUE)，(ii)QPS/检疫和装运前/豁免，或(iii)紧急豁免(1)。根据《蒙特利尔议定书》，发达国家(工业化国家)的甲基溴使用应在2005年完全淘汰。发展中国家(非工业化国家)的使用应在2015年完全淘汰(2)。
- reactivity profile： 溴甲烷与金属、二甲亚砜、环氧乙烷不相容。[刘易斯]。与氢氧化钾、氢氧化钠和其他强碱混合可产生易燃产品。溴甲烷在钢罐中与铝管（液位计的一部分）反应生成甲基铝溴化物。当后者随后暴露在空气中时，产生的热量足以点燃液体层上方的溴甲烷-压缩空气混合物。随后的爆炸使罐体破裂（也与锌、镁和合金不相容）[化学工程进展 58(8). 1962]。溴甲烷与二甲亚砜之间的反应导致爆炸，使装置破裂[NFPA 491M. 1991]。
- Ambient water concentration： 雨/雪：在毛德皇后地的南极冰盖和康科迪亚穹顶发现了溴甲烷，浓度为6-325万亿分之一(1)。
- Symptoms and Signs： 吸入适量溴甲烷可能在几小时后导致头痛、恶心和虚弱。吸入高浓度溴甲烷可能导致肺水肿，损害呼吸功能。通过吸入溴甲烷的急性暴露经常导致人类的神经效应。人类急性暴露的症状包括头痛、头晕、昏厥、冷漠、虚弱、混乱、言语障碍、视觉影响、麻木、抽搐和震颤；在严重情况下可能出现瘫痪和惊厥。溴甲烷对眼睛、皮肤和上呼吸道粘膜有刺激性。人类皮肤接触溴甲烷可导致瘙痒、发红和水疱。神经效应，包括嗜睡，前肢抽搐...
- Isolation and evacuation： 防护 - 夜间：在顺风方向0.7公里(0.5英里)范围内保护人员
- DOT ID and Guide： 1062 123
- Physical Dangers： 该气体比空气重，可能在低洼处积聚，导致氧气不足。
- ICSC Environmental Data： 该物质对水生生物有毒。因其对臭氧层的影响，应避免释放到环境中。该物质在正常使用情况下会进入环境。然而，应非常小心地避免任何额外的释放，例如通过不适当的处置。
- NFPA Hazard Classification： NFPA不稳定性等级：0 - 本身在火灾条件下通常稳定的物质。
- RCRA Requirements： U029；如40 CFR 261.33所规定，当溴甲烷作为商业化学产品或制造化学中间体或不符合规格的商业化学产品或制造化学中间体成为废物时，必须根据联邦和/或州危险废物法规进行管理。定义为危险废物的还包括清理溢出到水中或陆地上的此废物所产生的任何残留物、受污染的土壤、水或其他碎片。产生少量此废物的废物产生者可能有资格部分豁免于危险废物法规（40 CFR 261.5）。
- Food Survey Values： 溴甲烷在叶菜和茎类蔬菜中很少发现(1)。据报道，熏蒸后的小麦、面粉、葡萄干、玉米、高粱、棉籽粕、大米和花生粕中的溴甲烷残留物在几天内降至<1 mg/kg(2)。在320 mg溴甲烷/立方米空气中熏蒸两小时后，在芦笋、牛油果、辣椒或番茄中未发现残留的溴甲烷(2)。在370 mg/立方米溴甲烷浓度下熏蒸并在通风九天后的小麦面粉和其他产品中仅存在微量残留(2)。通风0.5小时后，长角奶酪(外层1/4英寸)中的溴甲烷残留物在62-78 mg/kg之间；通风4小时后在40-54 mg/kg之间；通风24小时后在20-29 mg/kg之间(3)。
- Other safety information： 化学品评估：IMAP评估 - 溴甲烷：人类健康II级评估
- Standard Shipping Number： 49 214 40；溴甲烷，液体（包括高达2%的氯苦）
- Short-term exposure effects： 该物质作为液体，对皮肤有严重刺激性。该物质作为液体，对眼睛和呼吸道有刺激性。吸入可能导致肺水肿。液体快速蒸发可能导致冻伤。该物质可能对中枢神经系统和肾脏产生影响。这些影响可能延迟长达48小时。高水平接触可能导致死亡。需要医疗观察。
- Air and water reaction： 在空气的广泛浓度范围内不燃。水中微溶(约20 °C时1.75 g/100 mL溶液)。与水缓慢反应生成甲醇和氢溴酸。[Kirk-Othmer 第4卷]。
- 高度危险物质： OSHA高度危险化学品、有毒物和反应物：注意：甲基溴在2500磅或以上的数量下，作为有毒或反应性高度危险化学品，存在灾难性事件的潜在可能。
- Water/soil volatilization rate： 甲基溴的亨利定律常数为7.34×10-3 atm-cu m/mole(1)。该亨利定律常数表明甲基溴预计会从水面迅速挥发(2)。基于此亨利定律常数，从模型河流(1米深，流速1米/秒，风速3米/秒)(2)中挥发的半衰期估计为3.0小时(SRC)。从模型湖泊(1米深，流速0.05米/秒，风速0.5米/秒)(2)中挥发的半衰期估计为3.9天(SRC)。在一项实验中，将100 ppm的甲基溴放入39.4 cm曝气柱中并通气4小时，得到甲基溴的挥发半衰期为72分钟(3)。甲基溴的质量传递系数在25°C时为22.56 cm/小时(3)，该值是...
- Average Daily Intake： 空气吸入：假设全球背景溴甲烷浓度为0至0.04 μg/m³(1)，预计平均吸入量为0至0.8 μg(SRC)。
- EPA IRIS Information： 参考浓度(RfC)，慢性：5 x 10 ^-3 mg/m³
- RAIS Toxicity Values： 短期口服参考剂量参考：ATSDR最终版
- History and Incidents： 在连续两天的急性吸入暴露后，九名温室工人出现了不同程度的系统性甲基溴（CH3Br）中毒迹象和症状。在事故发生后几小时内在现场进行的CH3Br测量表明，第二天的暴露可能超过200 ppm（800毫克/立方米）CH3Br。所有工人都被入院观察。其中七人在经过一夜的顺利观察后出院，任何残留症状在事故后三周内消退。两名患者需要重症监护数周，因为严重的反应性肌阵挛和强直-阵挛性全身性惊厥。这些情况对反复剂量的地西泮、氯硝西泮和苯妥英没有反应，但可以被...
- Human Toxicity Values： 暴露于相对高浓度（从33000毫克/立方米或8600 ppm起）的甲基溴蒸气已导致致命中毒。
- NIOSH Recommendations： NIOSH建议职业性致癌物暴露应限制在尽可能低的浓度。
- Hazard categories and classifications： 臭氧 1
- Environmental biodegradability： 纯培养：甲基营养细菌能够氧化甲基溴(1,2)。从甲基杆菌属sp. CRL-26(3)中分离的可溶性甲烷单加氧酶将甲基溴氧化为甲醛。甲基球菌荚膜菌的无细胞提取物和全细胞悬浮液将甲基溴氧化为甲醛(2,4)，但甲基球菌荚膜菌不能在甲基溴上生长(2)。当与土壤细菌菌株CC495一起孵育时，甲基溴在厌氧和微需氧海水条件下被迅速催化为甲基氯。在有氧条件下，40分钟内97%的甲基溴被氧化(5)。研究表明，尽管甲苯已被证明会抑制生物降解，但海洋鞘氨醇单胞菌科细菌仍能在甲苯存在下降解甲基溴...
- Shipping methods and regulations： 《国际海运危险货物规则》规定了运输危险化学品的基本原则。涉及此类物质的各类中包含了针对个别物质的详细建议和若干良好实践建议。还编制了技术名称的总索引。在尝试查找运输任何物质或物品时应使用的适当程序时，应始终查阅此索引。含氯溴甲烷不超过2%的物质被列入危险品清单。/含氯溴甲烷不超过2%的物质/
- The impact of long-term exposure： 该物质可能对神经系统、肾脏和肝脏有影响。这可能导致功能受损。动物实验表明，该物质可能对人类生殖或发育造成毒性。
- Non-fire leakage response： 移除所有点火源。通风溢出或泄漏区域，停止气体流动或将泄漏气瓶移至露天并修复泄漏或允许气瓶排空。如果物质为液态，让其蒸发。保持在上风向，远离低洼区域。使用水喷雾减少蒸气。(EPA, 1998)
- Hazards Identification： ERG危险类别：吸入毒性/中毒(TIH/PIH)
- Soil adsorption/migration： 据报道，溴甲烷的Koc值范围为9至22(1)。根据分类方案(2)，这些Koc值表明溴甲烷在土壤中预计具有极高的迁移性(SRC)。溴甲烷的吸附系数Kd在格林菲尔德砂质壤土、林尼粘土和卡塞塔砂质土壤中低于可测量值；在盆栽混合土壤中Kd等于0.3(3)。
- Upper Explosive Limit (UEL)： 16.0%
- Lower explosive limit (LEL)： 10%
- Possible routes of human exposure： ... 可能接触溴甲烷的一些常见操作...包括：用于食品灭菌的害虫控制...在有机合成中作为甲基化剂...作为苯胺染料和实验室程序中的选择性溶剂。
- Environmental bioconcentration： 根据甲基溴的log Kow为1.19(1)和回归推导方程(2)，计算得出鱼类中的BCF估计值为3(SRC)。根据分类方案(3)，该BCF表明在水生生物中生物富集的潜力低(SRC)。
- Environmental non-biodegradability： 甲基溴可能在土壤中被消耗。当以低混合比暴露于各种土壤类型时，甲基溴会被不可逆且迅速地去除至低于全球大气中的水平。甲基溴的全球土壤年吸收估计值分别为：热带森林和稀树草原土壤6.5X10+9克/年，温带森林和林地灌木丛土壤2.17X10+10克/年，温带草原土壤9.7X10+9克/年，北方森林土壤1.7X10+9克/年，以及耕地2.7X10+9克/年和4.2X10+10克/年(1)。甲基溴的全球土壤总汇为4.2X10+10克/年(1)。在土壤中，化学反应，可能是土壤有机物上的亲核取代反应，被确定为甲基溴降解的主要途径(2)。甲基溴...
- Protective Action Standards (PAC)： PAC-3: 740 [ppm]
- Carcinogen Classification： 3，对人致癌性无法分类。(L135)
- DOT Hazard Classification： Placard/Label(s)
- Natural Pollution Sources： 环境中检测到的溴甲烷大部分被认为是从海洋释放的(1,2)。甲基溴的 aquatic 产量估计为1.5X10+10 g/年(3)。在海洋中产生的溴甲烷中，60-75%在原位被破坏，其余部分排放到大气中(3)。溴甲烷从海洋到大气的总通量为3.9X10+10 g/年(3)。全球生物质燃烧每年可向大气贡献平均3X10+10 g（范围，1X10+10至5X10+10 g）的溴甲烷(3)。对两个南加州沿海盐沼的研究显示，溴甲烷的通率高达42 μmol/m²/天，具有大的昼夜、季节和空间变异性(4)。从盐蓬中释放的溴甲烷速率为12 ng/g干重/天...
- Toxic Combustion Products： 涉及甲基溴的火灾可能释放有毒气体和蒸气(如溴化氢和一氧化碳)。
- Toxicological Information： CDC-ATSDR毒理学概况
- Environmental fate/exposure summary： 溴甲烷的生产可能导致其通过各种废物流释放到环境中；其用作杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀鼠剂和土壤消毒剂将导致其直接释放到环境中。根据《蒙特利尔议定书》，发达国家应在2005年完全淘汰溴甲烷的使用。在非发达国家，应在2015年完全淘汰其使用。环境中检测到的大部分溴甲烷被认为是从海洋中释放的；海洋向大气中释放溴甲烷的总通量为3.9X10+10 g/yr。如果释放到空气中，25°C时1620 mm Hg的蒸气压表明溴甲烷将以气态存在。气态溴甲烷将在大气中被降解...
- Atmospheric Concentrations： 来源主导：加州空气资源委员会对农药进行了环境空气监测；在农药预期使用高峰月份，在农药使用量高的县的几个社区进行了监测，以评估一般人群的暴露情况。1995年7月，三个监测点的甲基溴平均浓度为4.1微克/立方米，最大浓度为4.4微克/立方米，在靠近施用点的社区；施用点的甲基溴最大浓度为3,500微克/立方米(1)。
- EPA Hazardous Waste Number： U029；当丢弃的商业化学品产品或制造化学品中间体或不符合规格的商业化学品产品或制造化学品中间体时，为有毒废物。
- Respirator Recommendations： 关于呼吸器选择的重要补充信息
- Accidental Release Measures： 泄漏或泄漏：ERG2024，指南123 (溴甲烷)：·隔离区域直到气体消散。
- Explosion limit and latent risk： 爆炸极限，空气中的体积百分比：10-16
- Evidence for Carcinogenicity： A4; 无法归类为人类致癌物。
- Sediment/Soil Concentrations： 土壤：在从台湾30个工业区采集的705份土壤样本中，甲基溴的检出率低于1%(1)。
- Threshold Limit Values (TLV)： TLV-TWA(时间加权平均值)：1 ppm [1994]
- State Drinking Water Guidelines： (WI) 威斯康星州 10 微克/升
- Federal Drinking Water Standards： 溴甲烷列入2018年版饮用水标准和健康咨询表。
- Permissible Exposure Limit (PEL)： C 20 ppm (80 mg/m3) [皮肤] 见附录G
- Recommended Exposure Limit (REL)： Ca 见附录A
- Critical Temperature and Pressure： 临界温度：194°C；临界压力：83.4个大气压
- Federal Drinking Water Guidelines： EPA 10 ug/l
- Skin, eye and respiratory irritation： 溴甲烷刺激呼吸道。.../在眼睛/中可引起刺激、流泪、发红或灼痛。
- Shipping Name/Number DOT/UN/NA/IMO： IMO 2.3；含不超过2.0%氯化苦的溴甲烷
- Occupational Exposure Limits (OEL)： MAK(最大工作场所浓度)：峰值限制类别：I(2)；致癌物类别：3；妊娠风险组：C
- Exposure Control and Personal Protection： 最大允许浓度(MAK)：1.0 [ppm]
- EPA Human Health Benchmarks for Pesticides： 参考文献（PDF）：农药健康基准-2021年更新
- Other Standards Regulations and Guidelines： 澳大利亚：TWA 60 mg/cu m (1978)；比利时：TWA 60 mg/cu m (1978)；芬兰：TWA 60 mg/cu m, STEL 90 mg/cu m (1981)；法国：TWA 20 mg/cu m (1985)；德国联邦共和国：TWA 20 mg/cu m (1985)；匈牙利：TWA 10 mg/cu m (1974)；意大利：TWA 60 mg/cu m (1978)；荷兰：TWA 60 mg/cu m；上限值：波兰 5 mg/cu m (1976)；罗马尼亚 80 mg/cu m；南斯拉夫 80 mg/cu m (1971)。/来自表格/
- EPA Provisional Peer-Reviewed Toxicity Values： 证据权重(WOE)：信息不足，无法评估致癌潜力
- Immediately Dangerous to Life or Health (IDLH)： 参见：74839
- Hazard Quotient Level 3 or Cancer Risk Level 1E-04： 土壤饱和浓度(mg/kg)：3.59e+03
- Hazard Quotient Level 0.1 or Cancer Risk Level 1E-06： 土壤饱和浓度(mg/kg)：3.59e+03
- USGS Health-Based Screening Levels for Evaluating Water-Quality： 参考文献: Smith, C.D. and Nowell, L.H., 2024. 用于评估水质数据的基于健康的标准水平 (第 3 版)。DOI:10.5066/F71C1TWP
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Manufacturing method：
溴甲烷(CID:54366834)；氢溴酸(CID:260)；甲醇(CID:887)；三溴酚(CID:1483)；四溴双酚A(CID:6618)；硫化氢(CID:402)；溴甲烷(CID:6323)；二甲醚(CID:8254)；硫酸(CID:1118)；苯酚(CID:996)；羟基(CID:157350)；双酚A(CID:6623)
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