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危害摘要 | 4,4'-二苯基甲烷二胺是一种工业化学品，已知不天然存在。它也通常被称为二氨基二苯甲烷或MDA。它以无色至淡黄色固体的形式存在，并带有微弱的气味。4,4'-二苯基甲烷二胺主要用于制造聚氨酯泡沫，该泡沫有多种用途，例如用作邮寄容器中的绝缘材料。它也用于制造涂料、胶水、Spandex®纤维、染料和橡胶。

Specs ⸢ View details ⸥

Chinese name

4,4'-二氨基二苯基甲烷

English name

4-[(4-aminophenyl)methyl]aniline

Chinese alias

4,4'-亚甲基双苯胺;防老剂MDA

English alias

CAS number

101-77-9

molecular formula

C13H14N2

molecular weight

198.26

Exact mass

分析标准品

PSA

Logp

1.6

Safety

EC classification：符号: T, N; R: 45-39/23/24/25-43-48/20/21/22-68-51/53; S: 53-45-61; 注: E

UN classification： UN危险类别：6.1；UN包装组：III

DOT label：有毒

Body Burden：对27名从事MDA生产的工人尿液样本的分析发现，1970年所有收集的样本中有14.9%的浓度超过200 ppb，而1980年只有0.09%的收集样本浓度超过20 ppb(1)。在使用4,4'-二氨基二苯甲烷作为固化剂的工地的七名男性工人（年龄24-44岁）的尿液样本显示，其排泄率为0至90 umol/小时(2)。累积排泄量在工作日为0.04至1.2 umol/天，周末为0.005至0.51 umol/天(2)。工人血液中4,4'-二氨基二苯甲烷的浓度范围为10至60 nmol/L(2)。在接触4,4'-二氨基二苯甲烷的工人工作班次结束时收集的尿液样本中，平均浓度为236 ug/g肌酐...

Cancer Sites： [在动物中：膀胱癌]

Health hazard： ERG2024，指南 153 (4,4'-二氨基二苯甲烷)：· 来自灭火或稀释水的径流可能具有腐蚀性和/或毒性，并造成环境污染。

Storage conditions： "致癌物"预防措施：储存地点应尽可能靠近使用致癌物的实验室，以便只需携带实验所需的小量。致癌物应存放在橱柜的一个区域，防爆冰箱或冷冻柜（取决于化学物理特性...）上应贴有适当的标签。应保留库存...，显示致癌物的数量和获取日期...分配设施...应与储存区相邻。/化学致癌物/

Hazard summary：职业接触后已引起肝损伤；先进复合材料工业中最常用的固化剂是芳香胺。其中两种最常见的是4,4'-亚甲基二苯胺（MDA）和4,4'-二苯砜二胺（DDS）。与环氧树脂一样，这些化合物的蒸气压非常低，通常不会造成空气传播危害，除非在高温下喷涂或固化的混合物中。然而，皮肤接触的可能性通常很高。芳香胺可能渗透许多常用的防护手套，因此可能特别难以防护。 [OSHA技术手册：先进复合材料] 职业性过敏性接触性皮炎的罕见病因；[Marks, p. 268-70] 默克索引#2980；潜在的皮肤致敏剂和l...

reactive group：胺类，芳香族

inhalation prophylaxis：使用通风（粉末除外），局部排气或呼吸防护。

Aspiration risk：分散时，空气中有害颗粒物的浓度可能迅速达到危险水平。

Safe storage：与强氧化剂和食品及饲料分开存放。密闭保存。存放在无排水或下水道通道的区域。提供容纳灭火剂废液的设施。

First aid measures：摄入急救：漱口。就医。

ingestion prevention：工作期间不要进食、饮水或吸烟。进食前洗手。

flammable limit：易燃性：可燃固体

exposure pathway：吸入，口服，皮肤接触

exposure prevention：防止粉尘扩散！避免所有接触！所有情况均需咨询医生！

Harmful effect： ACGIH致癌物 - 已确认动物致癌物。

Toxicity summary： 4,4'-亚甲基二苯胺进入我们的身体后，通过血液运输或在组织中储存。该化合物的N-N-乙酰化会导致一些有毒衍生物的形成。肝脏和甲状腺是动物体内4,4'-亚甲基二苯胺的靶器官。

Spill disposal：个人防护：包括自给式呼吸器在内的全套防护服。切勿让该化学品进入环境。将泄漏物扫入密封容器中。如有必要，先湿润以防止扬尘。小心收集剩余物。然后根据当地法规储存和处置。

fire hazard：可燃。

fire fighting：使用水喷雾、粉末、泡沫、二氧化碳。

Fire potential：遇热或火焰可燃。

fire prevention：禁止明火。

environmental fate：大气归宿：根据半挥发性有机化合物在大气中的气/粒分配模型(1)，4,4'-二氨基二苯甲烷在25°C时蒸气压为2.03X10-7 mm Hg(2)，将在大气中同时存在于气相和颗粒相。气相4,4'-二氨基二苯甲烷通过与光化学产生的羟基自由基反应在大气中降解(SRC)；该反应在空气中的半衰期估计为12.8小时(SRC)，根据其在25°C时的速率常数3.00X10-11立方厘米/分子-秒计算得出(3)。颗粒相4,4'-二氨基二苯甲烷可能通过湿沉降或干沉降从空气中去除(SRC)。4,4'-二氨基二苯甲烷含有在波长>290 nm处吸收的发色团(4)，因此可能...

skin prevention：防护手套。防护服。

interaction：动物有限的数据显示，用单加氧酶功能抑制剂氨基苯并三唑对大鼠进行预处理，可减轻4,4'-二苯基甲烷二胺的肝毒性。然而，用抑制剂SKF-525A进行预处理则没有效果。基于这些结果，研究人员提出4,4'-二苯基甲烷二胺需要代谢激活才能发挥其毒性，并且这种激活是由一种细胞色素P-450的同工酶完成的，该同工酶可被氨基苯并三唑抑制，但不能被SKF-525A抑制。

Eye protection：佩戴安全眼镜或面罩。

Target Organs：眼睛、肝脏、心血管系统、脾脏

OSHA Standards：允许暴露限值：表Z-1 8小时时间加权平均：10 ppb；15分钟短期暴露限值：100 ppb

Cleanup Methods： "致癌物"预防措施：可以使用高效颗粒物捕集器(HEPA)或活性炭过滤器来减少通风安全柜、实验室通风橱、手套箱或动物房排出空气中致癌物的量...有商业过滤器外壳设计，使使用过的过滤器可以转移到塑料袋中而不会污染维护人员。过滤器应在取出后立即放入塑料袋中...塑料袋应立即密封...密封的袋子应正确标记...废液...应放置或收集在适当的容器中进行处置。盖子应固定，瓶子应正确标记。装满后，瓶子应放入塑料袋中，以使外表面...不被污染...p...

Special Reports：经济合作与发展组织；4,4'-亚甲基二苯胺的筛选信息数据集，CAS# 101-77-9。[截至2009年2月27日可从以下网址获取：http://www.chem.unep.ch/irptc/sids/OECDSIDS/sidspub.html]

man-made pollution source： 4,4'-二氨基二苯甲烷的生产和使用，作为生产异氰酸酯和聚异氰酸酯的化学中间体，用于制备聚氨酯泡沫和氨纶纤维，作为环氧树脂和聚氨酯弹性体的固化剂，用于生产聚酰胺，用于钨和硫酸盐的测定，用于制备偶氮染料，以及作为缓蚀剂(1)，可能通过各种废物流释放到环境中(SRC)。

Packaging and labeling：不要与食品和饲料一起运输。海洋污染物。

reactivity profile： 4,4'-二氨基二苯甲烷在加热超过 257 °F 时会聚合。与强氧化剂不相容。也与酸不相容。催化异氰酸酯-醇和环氧反应。与强还原剂（如氢化物）组合时，可能会产生易燃的氢气。

ecotoxicity value： USDA APHIS 化学效应：collection=usda_chemeffect&query_type=synonym&query='^101-77-9$'

Symptoms and Signs：眼睛刺激；黄疸，肝炎；心肌损伤；在动物中：心脏、肝脏、脾脏损伤；[潜在职业致癌物]

Isolation and evacuation：疏散：ERG2024，指南153 (4,4'-二氨基二苯甲烷)：· 如果涉及储罐、铁路罐车或公路罐车发生火灾，应在所有方向上隔离800米（1/2英里）；同时，也应考虑在所有方向上初始疏散800米（1/2英里）。

DOT ID and Guide： 2651 153

ICSC Environmental Data：该物质对水生生物有害。强烈建议不要让该化学品进入环境。

NFPA Hazard Classification： NFPA不稳定性等级：0 - 本身在火灾条件下通常稳定的物质。

Other safety information：化学评估：IMAP评估 - 苯胺，4,4'-亚甲基双-：人类健康二级评估

Short-term exposure effects：该物质可能对肝脏产生作用。这可能导致肝功能损害。

Air and water reaction：在光催化反应中缓慢氧化于空气中。略具吸湿性。不溶于水。

Water/soil volatilization rate： 4,4'-二氨基二苯甲烷的亨利定律常数为 5.3X10-11 atm-cu m/mole(SRC)，该值由其蒸气压 2.03X10-7 mm Hg(1) 和水溶性 1.00X10+3 mg/L(2) 推导得出。该亨利定律常数表明，4,4'-二氨基二苯甲烷预计不会从水面挥发(3)。4,4'-二氨基二苯甲烷的估算亨利定律常数表明，预计不会从潮湿的土壤表面挥发(SRC)。根据其蒸气压(1)，4,4'-二氨基二苯甲烷预计不会从干燥的土壤表面挥发(SRC)。

Medical Surveillance： "致癌物"的预防措施：每当需要进行医疗监测时，特别是当接触致癌物时，应就.../细胞遗传学和/或其他/可能变得有用或强制性的测试做出临时决定。/化学致癌物/

RAIS Toxicity Values：口服斜率因子参考：CALEPA

History and Incidents： 84人在食用由受MDA污染的面粉烘焙的面包后出现黄疸。... 100名从事含MDA的绝缘材料制造的工人中有12人经历了与黄疸相关的急性发热性疾病。所有12名工人都是揉捏热环氧树脂固化剂和MDA面团状混合物的磨坊助手。工人的手每天接触MDA数小时。树脂在加热辊上旋转时的温度为83 °C。助手佩戴的布手套经常破旧不堪，布满孔洞。在磨坊中与助手相对工作但未直接接触MDA的磨坊操作员未受影响。在疾病早期阶段，磨坊区域的空气采样器记录的浓度为0.1 ppm。病例的临床模式...包...

NIOSH Recommendations： NIOSH通常建议职业性接触致癌物应限制在尽可能低的浓度。

TSCA Test Submissions：未审阅 | 在存在或不存在代谢活化（由Aroclor诱导的大鼠肝S9提供）的情况下，对4,4'-二苯甲烷二胺在沙门氏菌鼠伤寒血清型TA1535、TA1537、TA1538、TA98和TA100菌株或酿酒酵母菌株D4中诱导突变反应或基因转换的能力进行了评估。在活化存在的情况下，在5至500微克/平板的施用测试物浓度下，在TA1538和TA98菌株中观察到弱的致突变效应，而在无活化存在的情况下，任何菌株中均未观察到致突变效应。在所有条件下，酿酒酵母均观察到阴性结果。研究人员报告说，选择测试浓度是为了在高剂量下产生一定的毒性。

Hazard categories and classifications：水生慢性2

Environmental biodegradability：厌氧条件：在厌氧消化污泥与粉砂壤土混合物中培养71天后，未观察到4,4'-二氨基二苯甲烷的生物降解(1)。

Shipping methods and regulations： "致癌物"预防措施：当没有规定时，必须采用以下程序。致癌物应放入密封防水的容器中(初级容器)，该容器应放入第二个不可破碎、防漏的容器中，该容器能够承受致癌物的化学攻击(次级容器)。初级容器和次级容器之间的空间应填充吸收材料，该材料能够承受致癌物的化学攻击，并且在发生破裂或泄漏时足以吸收初级容器的全部内容物。然后每个次级容器应放入坚固的外箱中。次级容器和外箱之间的空间应填充适当数量的减震材料...

The impact of long-term exposure：反复或长期接触可能导致皮肤过敏。该物质可能对肝脏有影响。该物质可能对人类有致癌性。

Non-fire leakage response：消除所有点火源(禁止吸烟、火焰、火花或明火)于立即区域。除非穿戴适当的防护服，否则不要触摸损坏的容器或泄漏物质。如果可以在不冒险的情况下，停止泄漏。防止进入水道、下水道、地下室或密闭区域。用干土、沙子或其他不可燃材料吸收或覆盖并转移到容器中。不要让水进入容器。(ERG, 2024)

Soil adsorption/migration：经过8小时的吸附期后，在好氧和厌氧条件下，沙壤土中4,4'-二氨基二苯甲烷的Koc值分别测定为5681和3825(1)。在粉壤土中，好氧和厌氧条件下的Koc值分别测定为4015和3831(1)。根据一种分类方案(2)，这些测定的Koc值表明4,4'-二氨基二苯甲烷在土壤中预计具有轻微至无迁移性。通过使该物质与土壤接触7天，然后测量1天的解吸，研究了4,4'-二氨基二苯甲烷与土壤腐殖质的反应。结果表明，吸附在土壤上的4,4'-二氨基二苯甲烷可能与周围溶液处于相对容易的平衡状态，如相似...

Possible routes of human exposure：在道氏生产设施中，4,4'-二氨基二苯甲烷的TWA暴露浓度范围为0.03至0.4 ppm；空气浓度范围为0.03至3.8 ppm，最高水平出现在研磨和包装操作期间(1)。在4,4'-二氨基二苯甲烷的生产过程中，工作区域空气中检测到其浓度为0.2至31 mg/立方米；在其用于制造绝缘材料时，浓度为0.8 mg/立方米；在其用于聚氨酯封装操作时，浓度为10微克/立方米；以及在钢铁铸造厂（使用聚合物粘合剂）的制芯操作中，浓度高达1.6 mg/立方米(2)。对4,4'-二氨基二苯甲烷生产设施的调查显示，个人和工作区域空气样品中4,4'-二氨基二苯甲烷的浓度分别为5至74微克/立方米和13至651微克/立方米，...

Environmental bioconcentration：在6周后，在鲤鱼（4.5%脂质含量）中测得4,4'-二氨基二苯甲烷（200 ug/L）的BCF值范围为3.0至14(1)。根据分类方案(2)，这些BCF值表明水生生物的生物富集程度较低(SRC)。

Environmental non-biodegradability：在25°C时，4,4'-二氨基二苯甲烷与光化学产生的羟基自由基的气相反应速率常数已测得为3.00X10-11立方厘米/分子-秒(1)。这相当于在羟基自由基浓度为每立方厘米5X10+5个的大气中，大气半衰期约为12.8小时(2)。由于缺乏在环境条件下可水解的官能团，4,4'-二氨基二苯甲烷在环境中预计不会发生水解(3)。4,4'-二氨基二苯甲烷含有在波长>290 nm处吸收的发色团(3)，因此可能易受阳光直接光解(SRC)。作为一类，芳香胺在阳光照射的自然水中通过与光化学产生的羟基自由基反应相对较快...

Antidote and first aid：高级治疗：对于昏迷或严重呼吸窘迫的患者，考虑进行口插管或鼻插管以控制气道。监测心律并必要时治疗心律失常。开始静脉输注D5W /SRP：“保持通畅”，最小流速/。如果出现血容量不足的迹象，使用0.9%生理盐水(NS)或乳酸林格氏液(LR)。对于伴有血容量不足迹象的低血压，谨慎给予液体。如果对这些措施无反应，升压药可能有用。注意液体过载的迹象...。用安定或劳拉西泮治疗癫痫...。如果患者出现严重缺氧、发绀和心脏功能不全且对氧气无反应，给予1%亚甲蓝溶液。仅限医生直接医嘱...。使用丙对卡因...

Protective Action Standards (PAC)： PAC-3: 100 [mg/m3]

Carcinogen Classification： 2B，可能对人类致癌。(L135)

DOT Hazard Classification： Placard/Label(s)

Toxicological Information： CDC-ATSDR毒理学概况

Environmental fate/exposure summary： 4,4'-二氨基二苯甲烷的生产和使用，作为生产异氰酸酯和聚异氰酸酯的化学中间体，用于制备聚氨酯泡沫和氨纶纤维，作为环氧树脂和聚氨酯弹性体的固化剂，在聚酰胺生产中，在钨和硫酸盐的测定中，在偶氮染料的制备中，以及作为腐蚀抑制剂，可能通过各种废物流释放到环境中。如果释放到空气中，25°C时2.03X10-7 mm Hg的蒸气压表明4,4'-二氨基二苯甲烷将在大气中同时存在于蒸气和颗粒相中。气相4,4'-二氨基二苯甲烷将通过与光化学产生的羟基自由基反应而降解；该反应的半衰期...

Respirator Recommendations：关于呼吸器选择的重要补充信息

Accidental Release Measures：泄漏或泄漏：ERG2024，指南153 (4,4'-二氨基二苯甲烷)：·切勿让水进入容器。

Populations at Special Risk： ... 酶N-乙酰转移酶具有多态性，慢乙酰化者比快乙酰化者更容易受到4,4'-亚甲基二苯胺的毒性损害...

Evidence for Carcinogenicity： 4,4'-亚甲基二苯胺：被合理预期为人类致癌物。

Threshold Limit Values (TLV)： TLV-TWA (时间加权平均): 0.1 ppm [1992]

Hazardous reactivity and incompatibility：强氧化剂。

Permissible Exposure Limit (PEL)： [1910.1050] TWA 0.010 ppm ST 0.100 ppm

Recommended Exposure Limit (REL)： Ca 参见附录 A

Skin, eye and respiratory irritation：眼部刺激物

Occupational Exposure Limits (OEL)： MAK (最大工作场所浓度)：皮肤吸收 (H)；皮肤致敏 (SH)；致癌物类别：2。

Emergency Response Planning Guidelines：应急响应：ERG2024，指南153 (4,4'-二氨基二苯甲烷)：· 始终远离直接接触火焰的储罐。

Exposure Control and Personal Protection：防护服：ERG2024，指南153 (4,4'-二氨基二苯甲烷)：· 结构消防员防护服提供热防护，但仅提供有限的化学防护。

Hazard Quotient Level 3 or Cancer Risk Level 1E-04：皮肤从土壤吸收的污染物比例：0.1

Hazard Quotient Level 0.1 or Cancer Risk Level 1E-06：皮肤从土壤吸收的污染物比例：0.1

Technical Documents

101-77-9 | 4,4 '-methylenedianiline | 4,4' -diaminodiphenylmethane | methylenedianiline | 4,4 '-methylenedianiline
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upstream information

Manufacturing method：

苯胺 (CID:6115); 甲醛 (CID:712); 4,4'-二氨基二苯甲烷 (CID:7577)

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